白酒中甲醇的快速檢測方法

2024-02-16 09:46 杰凈
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白酒中甲醇的快速檢測

1   范圍

本方法規定了白酒中甲醇的快速檢測方法。

本方法第一法適用于白酒(酒精度18% vol~68% vol)中甲醇的快速檢測,第二法適用于白酒(酒精度34% vol~68% vol)中甲醇的快速檢測。


第一法 變色酸法
2   原理

樣品中的甲醇在磷酸溶液中,被高錳酸鉀氧化為甲醛,用偏重亞硫酸鈉除去過量的高錳酸鉀。甲醛在硫酸條件下與變色酸反應生成藍紫色化合物。通過與甲醇對照液比較,對樣品中甲醇含量進行判定。

3   試劑和材料

方法中所用試劑,除另有規定外,均為分析純,水為GB /T 6682規定的三級水。

3.1 試劑
3.1.1 高錳酸鉀(KMnO4)。
3.1.2 磷酸(H3PO4)。
3.1.3 偏重亞硫酸鈉(Na2S2O5)。
3.1.4 硫酸(H2SO4)。
3.1.5 變色酸鈉(C10H6Na2O8S2)。
3.1.6 乙醇(C2H6O)。
3.1.7 5%乙醇(體積分數):吸取乙醇5 mL,置于100 mL容量瓶,加水稀釋至刻度。
3.1.8 高錳酸鉀-磷酸溶液(30 g/L):稱取3.0 g高錳酸鉀,溶于100 mL磷酸-水(15+85)溶液。
3.1.9 偏重亞硫酸鈉溶液(100 g/L):稱取10.0 g偏重亞硫酸鈉,溶于100 mL水。
3.1.10 變色酸顯色劑:稱取0.1 g變色酸鈉溶于25 mL水中,緩慢加入75 mL 硫酸,并用玻璃棒不斷攪拌,放冷至室溫。
3.2 參考物質

甲醇參考物質中文名稱、英文名稱、CAS登錄號、分子式、相對分子質量見表1,純度≥99%。


表1 甲醇中文名稱、英文名稱、CAS登錄號、分子式、相對分子質量
中文名稱
英文名稱
CAS登錄號
分子式
相對分子質量
甲醇
Methanol
67-56-1
CH3OH
32.04
3.3 標準溶液的配制

甲醇標準溶液(1 g/L):稱取0.1 g(精確至0.001 g)甲醇參考物質于100 mL容量瓶中,用5%乙醇稀釋至刻度,混勻。

3.4 材料

甲醇快速檢測試劑盒:適用基質為白酒(酒精度18~68% vol),需在陰涼、干燥、避光條件下保存。

4   儀器和設備
4.1 電子天平:感量0.001 g。
4.2 量筒:50 mL,100 mL。
4.3 移液器:1 mL,5 mL。
4.4 酒精計:分度值為1% vol。
4.5 渦旋振蕩器。
4.6 水浴鍋。
4.7 環境溫度:10℃~30℃。
5   分析步驟
5.1   待測液制備
5.1.1 酒精度的測定:取潔凈、干燥的100 mL量筒,注入100 mL樣品,靜置數分鐘,待酒中氣泡消失后,放入潔凈、擦干的酒精計,輕輕按一下,不應接觸量筒,平衡約5 min,水平觀測,讀取與彎月面相切處的刻度示值。
5.1.2 樣品稀釋:根據酒精計示值吸取對應體積的樣品,置于10 mL比色管中,補水至10 mL(參見表2),混勻。

表2 不同酒精度樣品吸取體積表
酒精計示值   (% vol)
樣品吸取體積 (mL)
補水體積 (mL)
1822
2.5
7.5
2327
2.0
8.0
2832
1.7
8.3
3336
1.5
8.5
3741
1.3
8.7
4245
1.2
8.8
4653
1.0
9.0
5460
0.9
9.1
6168
0.8
9.2
5.1.3 顯色:吸取稀釋后的樣品溶液(5.1.2)1.0 mL,置于10 mL比色管中,加入高錳酸鉀-磷酸溶液0.5 mL,混勻,密塞,靜置15 min。加入0.3 mL偏重亞硫酸鈉溶液,混勻,使試液完全褪色。沿比色管壁緩慢加入5 mL變色酸顯色劑,密塞,混勻,置于70℃水浴中,顯色20 min后取出,迅速冷卻至室溫,即得待測液。每批測試應吸取1 mL 5%乙醇同5.1.3“加入高錳酸鉀-磷酸溶液0.5 mL”起操作,隨行全試劑空白試驗。
5.2   甲醇對照液制備
根據待測樣品的分類(糧谷類或其他類),吸取對應體積(參見表3)的甲醇標準溶液(3.3),置于10 mL比色管中,補5%乙醇至10 mL,混勻。吸取上述溶液1.0 mL,置于10 mL比色管中,同5.1.3“加入高錳酸鉀-磷酸溶液0.5 mL”起操作,制得甲醇對照液。

表3 標準溶液吸取體積表
待測樣品分類
標準溶液吸取體積(mL)
糧谷類
0.3
其他類
1.0
5.3 判讀

將待測液(5.1)與甲醇對照液(5.2)進行目視比色,10 min內判讀結果。應進行平行試驗,且兩次判讀結果應一致。

6   結果判定要求
觀察待測液顏色,與甲醇對照液比較判讀樣品中甲醇的含量。顏色深于對照液者為陽性,淺于對照液者為陰性。為盡量避免出現假陰性結果,判讀時遵循就高不就低的原則。
7   性能指標
7.1 檢測限

0.4 g/L (以100%酒精度計)。

7.2 判定限

糧谷類:0.6 g/L (以100%酒精度計);其他類:2.0 g/L (以100%酒精度計)。

7.3 靈敏度

≥95%。

7.4 特異性

≥85%。

7.5 假陰性率

≤5%。

7.6 假陽性率

≤15%。

注:性能指標計算方法見附錄A。

8   其他

本方法所述試劑及操作步驟等是為給方法使用者提供方便,在使用本方法時不作限定。方法使用者在使用替代試劑或操作步驟前,須對其進行考察,應滿足本方法規定的各項性能指標。

本方法的參比方法為GB 5009.266《食品安全國家標準 食品中甲醇的測定》。

為減少乙醇量對顯色的干擾,本方法中待測液和對照液的乙醇量為5%。

本方法中采用的高錳酸鉀-磷酸溶液(3.1.8)、變色酸顯色劑(3.1.10)久置會變色失效,建議方法使用者考察穩定性或臨用新配。

采用本方法,酒精度為非整數的樣品,為避免出現假陰性結果,建議參照表2吸取酒精度整數部分對應體積。

當目視不能判定顏色深淺時,可采用分光光度計測定待測液與甲醇對照液570 nm處的吸光度進行比較判定。

第二法 乙酰丙酮法
9   原理

樣品中的甲醇在磷酸溶液中,被高錳酸鉀氧化為甲醛,用草酸除去過量的高錳酸鉀。甲醛在過量銨鹽條件下與乙酰丙酮反應生成黃色化合物。通過與甲醇對照液比較,對樣品中甲醇含量進行判定。

10   試劑和材料

方法中所用試劑,除另有規定外,均為分析純,水為GB /T 6682規定的三級水。

10.1 試劑   
10.1.1 高錳酸鉀-磷酸溶液:同3.1.8。
10.1.2 草酸:無水草酸(H2C2O4)或含2分子結晶水的草酸(H2C2O4·2H2O)。
10.1.3 乙酰丙酮(C5H8O2)。
10.1.4 乙酸銨(C2H7O2N)。
10.1.5 冰乙酸(C2H4O2)。
10.1.6 50%乙醇(體積分數):量取乙醇(3.1.6)50 mL,置于100 mL容量瓶,加水稀釋至刻度。
10.1.7 草酸溶液(50 g/L):稱取5.0 g無水草酸或7.0 g含2分子結晶水的草酸,溶于100 mL水。
10.1.8 乙酰丙酮溶液:稱取乙酸銨25.0 g,加水70 mL使溶解,加冰乙酸3 mL及乙酰丙酮0.25 mL,加水稀釋至100 mL,用力搖勻。臨用現配。
10.2 參考物質

同3.2。

10.3 標準溶液配制

甲醇標準溶液(1 g/L):稱取0.1 g(精確至0.001g)甲醇標準物質于100 mL容量瓶中,用50%乙醇稀釋至刻度,混勻。

10.4 材料
甲醇快速檢測試劑盒:適用基質為白酒(酒精度34% vol~68% vol),需在陰涼、干燥、避光條件下保存。
11   儀器和設備

同4。

12   分析步驟
12.1 待測液制備
12.1.1 酒精度的測定:同5.1.1。
12.1.2 顯色:根據酒精計示值吸取對應體積的樣品,置于10 mL比色管中,補乙醇和水至2.0 mL(參見表4),混勻。加入高錳酸鉀-磷酸溶液1.0 mL,混勻,密塞,靜置30 min。加入草酸溶液1.0 mL,混勻,密塞,置沸水浴中使其褪色,取出冷卻至室溫。加入乙酰丙酮溶液2.0 mL,混勻,密塞,置沸水浴中,顯色30 min后取出,迅速冷卻至室溫,即得待測液。每批測試應吸取2 mL 50%乙醇同12.1.2“加入高錳酸鉀-磷酸溶液1.0 mL”起操作,隨行全試劑空白試驗。

表4 不同酒精度樣品吸取體積表
酒精計示值      (% vol)
樣品吸取體積(mL)
補乙醇體積
(mL)
補水體積
(mL)
3435
1.5
0.5
0.0
3640
1.3
0.5
0.2
4144
1.2
0.5
0.3
4552
1.0
0.5
0.5
5358
0.9
0.5
0.6
5965
0.8
0.5
0.7
6668
0.7
0.5
0.8
12.2 甲醇對照液制備

根據待測樣品的分類(糧谷類或其他類),吸取對應體積(參見表5)的甲醇標準溶液(10.3),補50%乙醇至2.0 mL,混勻后同12.1.2“加入高錳酸鉀-磷酸溶液1.0 mL”起操作,制得甲醇對照液。

表5 標準溶液吸取體積表
待測樣品分類
標準溶液吸取體積(mL)
糧谷類
0.6
其他類
2.0
12.3 判讀   

將待測液(12.1)與甲醇對照液(12.2)進行目視比色,10 min內判讀結果。應進行平行試驗,且兩次判讀結果應一致。

13   結果判定要求

同6。

14 性能指標
14.1 檢測限
0.6 g/L (以100%酒精度計)。
14.2 判定限

糧谷類:0.6 g/L (以100%酒精度計);其他類:2.0 g/L (以100%酒精度計)。

14.3 靈敏度

≥95%。

14.4 特異性

≥85%。

14.5 假陰性率

≤5%。

14.6 假陽性率

≤15%。

注:性能指標計算方法見附錄A。

15   其他

本方法所述試劑及操作步驟等是為給方法使用者提供方便,在使用本方法時不作限定。方法使用者在使用替代試劑或操作步驟前,須對其進行考察,應滿足本方法規定的各項性能指標。

本方法的參比方法為GB 5009.266《食品安全國家標準 食品中甲醇的測定》。

為減少乙醇量對顯色的干擾,本方法中待測液和對照液的乙醇量為50%。

采用本方法,酒精度為非整數的樣品,為避免出現假陰性結果,建議參照表4吸取酒精度整數部分對應體積。

當目視不能判定顏色深淺時,可采用分光光度計測定待測液與甲醇對照液415 nm處的吸光度進行比較判定。

附錄A
性能指標計算表


樣品情況a
檢測結果b
總數
陽性
陰性
陽性
N11
N12
N1.=N11+N12
陰性
N21
N22
N2.=N21+N22
總數
N.1=N11+N21
N.2=N12+N22
N=N1.+N2.N.1+N.2
顯著性差異(c2
c2=|N12-N21|-12/N12+N21),
自由度(df=1
靈敏度(p+,%
p+=N11/N1.
特異性(p-,%
p-=N22/N2.
假陰性率(pf-,%
pf-=N12/N1.=100-靈敏度
假陽性率(pf+,%
pf+=N21/N2.=100-特異性
相對準確度,%c
N11+N22/(N1.+N2.)
注:
1、由參比方法檢驗得到的結果或者樣品中實際的公議值結果。
2、由待確認方法檢驗得到的結果。靈敏度的計算使用確認后的結果。
N:任何特定單元的結果數,第一個下標指行,第二個下標指列。例如:N11表示第一行,第一列,N1.表示所有的第一行,N.2表示所有的第二列;N12表示第一行,第二列。
3、為方法的檢測結果相對準確性的結果,與一致性分析和濃度檢測趨勢情況綜合評價。

微信同號:13721540999

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